你可以先查下手册 align-self: center 是弹性盒子元素在该行的侧轴（纵轴）上居中放置。

水平居中的是justify-content:center

==================以下更新=========================

justify-content:center 是应用在容器上的，你想实现一个在开始位置，然后一个居中，那就自己实现,
比如默认容器上 justify-content：flex-start 然后

.item1:nth-child(2) {
      margin-left: calc(50% - 75px); /* 75px  是第一个盒子的宽度加上自身宽度的一半 */
}

基本是从书和教程抄的，你看看哪个适合你。

1

.flex-container {
  padding: 0;
  margin: 0;
  list-style: none;

   /* 定义流动方向，包装项目
   *记住这是相同的：
   * flex-direction：row;
   * flex-wrap：wrap;
   */
  
  display: -webkit-box;
  display: -moz-box;
  display: -ms-flexbox;
  display: -webkit-flex;
  display: flex;
  
   /* 分配剩余空间 */
  -webkit-flex-flow: row wrap;
  justify-content: space-around; 
}

.flex-item {
  background: black;
  padding: 2px;
  width: 100px;
  height: 100px;
  margin-top: 10px;
}

2

HTML：

<p class="flex-container">
    <p></p>
    <p></p>
    <p></p>
 </p>

CSS:

* {
    margin: 0;
    padding: 0;
}

.flex-container {
    width: 960px;
    margin: 20px auto;
    min-height: 300px;
    font-weight: bold;
    display: -webkit-flex;
    display: flex;
    -webkit-flex-flow: row nowrap;
    flex-flow: row nowrap;
    -webkit-justify-content: space-around;
    justify-content: space-around;
    -webkit-align-items: stretch;
    align-items: stretch
}

.flex-container>p {
    padding: 10px
}

.flex-container>p:nth-child(1) {
    background-color: #e4f1e4;
    -webkit-flex: 1;
    flex: 1
}

.flex-container>p:nth-child(2) {
    background-color: #d2d4eb;
    -webkit-flex: 1;
    flex: 1
}

.flex-container>p:nth-child(3) {
    background-color: #f9e7e9;
    -webkit-flex: 1;
    flex: 1
}

我改了一下题主的代码、不知道题主是不是要这种效果

    <style>
        .box1 {
            display: flex;
            width: 300px;
            height:300px;
            background: #dedede;
            border-radius: 5px;
            padding: 10px;
            margin: 10px;
            justify-content:center;
        }
    
        .item1 {
            width: 50px;
            height: 50px;
            background: orange;
            border-radius: 3px;
        }
        .item1{
            align-self: center;
        }
    </style>
    
    <p class="box1">
        <span class="item1"></span>
    </p>